檢測(cè)器是氣相色譜儀的重要部件,其作用是將色譜柱分離后各組分在在載氣中濃度或量的變化轉(zhuǎn)換成易于測(cè)量的電信號(hào),然后記錄并顯示出來。現(xiàn)已應(yīng)用的檢測(cè)器已有三十余種,根據(jù)其機(jī)理的物理學(xué)基礎(chǔ),zui常用的檢測(cè)器有:整體性質(zhì)檢測(cè)器、離子化檢測(cè)器、光學(xué)檢測(cè)器。
一、整體性質(zhì)檢測(cè)器
zui重要的整體性檢測(cè)器(bulk physical property detectors),也是zui早為氣相色譜發(fā)展起來的常規(guī)檢測(cè)器,是熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD),又叫熱絲檢測(cè)器(HWD),是一種非破壞性的濃度型檢測(cè)器。
其原理是利用被檢組分與載氣的熱導(dǎo)率不同來檢測(cè)組分的濃度變化。由于它結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,性能穩(wěn)定,對(duì)無機(jī)和有機(jī)物都有響應(yīng),通用性好,而且線性范圍寬,因此應(yīng)用zui廣。
二、離子化檢測(cè)器
基于離子化原理的氣相色譜檢測(cè)器靈敏度非常高。因?yàn)橐话闼幂d氣在通常溫度下是*的絕緣體,自己不導(dǎo)電,非常少的帶電離子造成的電導(dǎo)的增加就能被觀察得到。用各種方法使待測(cè)組分離子化是這類檢測(cè)器行使功能的基礎(chǔ),由這些離子形成離子流產(chǎn)生電信號(hào),再經(jīng)放大器放大,然后由記錄器記錄電壓隨時(shí)間的變化,從而得出色譜流出曲線。
1、氫火焰離子檢測(cè)器(FID)
此種檢測(cè)器的離子是通過有機(jī)化合物在氫氣-空氣的擴(kuò)散火焰中燃燒產(chǎn)生的。其特點(diǎn)是只對(duì)含碳有機(jī)物有明顯的響應(yīng),而對(duì)非烴類、惰性氣體或在火焰中難電離或不電離的物質(zhì),則訊號(hào)較低或無信號(hào),如一些氮的氧化物(NO、N2O等)、一些無機(jī)氣體(SO2、NH3等)、CO2、CS2和H2O等,甲酸因氧化態(tài)較高不易在火焰中形成離子也不產(chǎn)生顯著的信號(hào)。
在FID中產(chǎn)生具體離子的機(jī)理是復(fù)雜的,一般認(rèn)為有兩個(gè)步驟是重要的:首先是缺氧條件下的自由基的形成;然后是激發(fā)的原子或分子態(tài)的氧所導(dǎo)致的有機(jī)物自由基的離子化。
2、氮磷檢測(cè)器(NPD)
它具有與FID相似的結(jié)構(gòu),只是將一種涂有堿金屬鹽(如硅酸鈉或硅酸銣)的陶瓷珠放置在燃燒的氫火焰和收集氣之間,當(dāng)試樣蒸汽和氫氣流經(jīng)堿金屬鹽表面時(shí),含N、P的化合物便會(huì)從被氫氣還原的堿金屬蒸汽上獲得電子而離子化;失去電子的堿金屬則形成鹽再沉積到陶瓷珠表面上。
這個(gè)堿金屬陶珠是作為電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的催化劑來起作用的。由于其對(duì)N、P的化合物有較高的響應(yīng),已廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、食品、香料及臨床醫(yī)學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域。
3、光離子化檢測(cè)器(PID)
這是一種非破壞性的檢測(cè)器,通過光子的激發(fā)使載氣中的樣品分子電離而產(chǎn)生信號(hào)。10.2eV的光源使用得zui廣,它能使大多數(shù)分子電離。例外的情況有*氣體、低于5個(gè)碳數(shù)的烴類、甲醇、乙腈和各種氯代甲烷。
4、電子捕獲檢測(cè)器(ECD)
它是利用放射性同位素作為放射源轟擊載氣生成正離子和自由電子,在所施電場(chǎng)的影響下,電子向正極移動(dòng),形成了一定的離子流,稱為基流。
當(dāng)載氣帶著微量的電負(fù)性組分(含鹵素、硫、磷、氰基等的化合物)進(jìn)入時(shí),這些親電子的組分將捕獲電子形成負(fù)離子而使基流下降,從而產(chǎn)生檢測(cè)信號(hào);生成的負(fù)離子與載氣正離子復(fù)合成中性化合物。
此種檢測(cè)器被廣泛應(yīng)用于測(cè)定殺蟲劑、除草劑、環(huán)境中的工業(yè)化學(xué)品、生物液體中的藥品和其他具有生物活性的化合物及上層大氣中揮發(fā)性有機(jī)物的變化。
三、光學(xué)檢測(cè)器
光學(xué)檢測(cè)器(optical detectors)是利用火焰作為原子發(fā)射源,以進(jìn)行元素的分光光度測(cè)定的技術(shù)。
1火焰光度檢測(cè)器(FPD)
火焰光度檢測(cè)器利用氫擴(kuò)散火焰,首先通過燃燒分解從色譜柱中流出的含P和S的化合物分子,使之稱為碎片,然后把這些碎片激發(fā)到高能級(jí),這些激發(fā)態(tài)的分子隨后回到基態(tài),發(fā)射出特征的帶狀光譜。這些發(fā)射光通過通帶中心在392nm(對(duì)于硫)或526nm(對(duì)于磷)處的濾光片,用光電倍增管測(cè)定其強(qiáng)度。
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